Silsesquioxane Chemistry II. Tin(IV) and Hafnium(IV) Compounds of Silsesquioxanes
Four complexes of silsesquioxanes with di- and triorganotin(IV) cations have been prepared; their composition was determined by standard analytical and spectroscopic methods. The results show that complexes containing an organotin(IV) moiety and the ligan
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Summary. Four complexes of silsesquioxanes with di- and triorganotin(lV) cations have been prepared; their composition was determined by standard analytical and spectroscopic methods. The results show that complexes containing an organotin(IV) moiety and the ligand in a I: I ratio are formed. FTIR spectra are consistent with the presence of Sn-O vibrations in the compounds. The structure of the complexes is discussed on the basis of Moj3bauer and multinuclear ctH, l3C, 119Sn, and 29Si) NMR spectroscopic measurements. Comparison of the experimental quadrupole splitting (QS) with that calculated on the basis of the partial quadrupole splitting (PQS) concept revealed that the complexes formed with dialkyltin(lV) cations as well as the trialkyl derivatives have a regular tetrahedral structure. A new organohafnium silsesquioxane derivative ([CY7Si7012Hf(CsMes)], Cy = cyclohexyl, 5), was prepared by treatment of [CY7Si709(OHhl with (CsMes)HfMe3 under elimination of methane. The molecular structure of 5 was determined by X-ray crystallography. Keywords. Silsesquioxanes; Organotin(IV) compounds; Moj3bauer spectroscopy; Organohafnium(IV) compounds; X-Ray crystallography. Silsesquioxanchemie II. Zinn(IV)- und Hafnium(IV)-Verbindungen von Silsesquioxanen Zusammenfassung. Vier Komplexe von Silsesquioxanen mit Di- und Triorganozinn(IV)-Kationen wurden hergestellt; ihre Zusammensetzung wurde mit analytischen und spektroskopischen Standardmethoden bestimmt. Die Ergebnisse zeigen, daB in den gebildeten Komplexen Organozinneinheit und Ligand im Verhaltnis von 1: 1 vorhanden sind. FTIR-Spektren stehen im Einklang mit dem Auftreten von Sn-O-Schwingungen in den Verbindungen. Die Struktur der Komplexe wird auf der Grundlage von Moj3bauer-Spektren und multinuklearen NMR-Experimenten ct H, 13C, 119Sn, 29Si) diskutiert. Ein Vergleich der experimentell beobachteten Quadrupolaufspaltung (QS) mit nach dem Konzept der partiellen Quadrupolaufspaltung (PQS) berechneten Werten ergab sowohl fur die mit dem Dialkyzinn(lV)-Kation gebildeten Komplexe als auch fUr die Trialkylderivate eine regelmaBige tetraedrische Struktur. Ein neues Organohafniumsilsesquioxan-
* Corresponding author U. Schubert (ed.), Silicon Chemistry © Springer-Verlag Wien 1999
Y. K. Gun'ko et al.
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derivat ([ CY7Sh012Hf(CsMes)], Cy = Cyc1ohexyJ, 5) wurde durch Umsetzung von [CY7Si709(OHh] mit (CsMes)HfMe3 unter Abspaltung von Methan hergestellt; seine Molekiilstruktur wurde mittels Rontgenstrukturanalyse bestimmt.
Introduction
In a recently published review article by Feher et al. [1] it was pointed out that incompletely condensed polyhedral silsesquioxanes (POSS) are an interesting class of ligands for both main group and transition metal elements. They possess a sufficient degree of oligomerization as to be relevant models for highly siliceous materials; furthermore, they retain reactive Si-OH functionalities which allow for their exploitation as ligands in a wide variety of main group and transition metal complexes. The electrochemical behavior of oligometallic sandwi
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